造成氣相色譜儀分流歧視的原因及消除分流歧視的措施
2020-04-18 10:34:04來源：admin
分流歧視是指氣相色譜儀毛細(xì)管柱分析中，在一定分流比條件下，不同樣品組分的實際分流比不同，造成進入色譜柱的樣品組成與原樣品組成不同，從而影響定量分析準(zhǔn)確度。
造成氣相色譜儀分流歧視的原因：
分流進樣對某些樣品適應(yīng)性差的主要原因是樣品氣化時失真。造成樣品氣化失真的原因是多方面的，隨著對樣品進樣的實踐和深入研究，人們終于認(rèn)識到樣品的蒸發(fā)步驟、隔墊和注射器手動進樣等才是造成樣品氣化失真的根本原因。因此，為了獲得滿意的重復(fù)性和定量精度，除了在設(shè)計分流進樣結(jié)構(gòu)時盡量減小樣品失真，更主要的是實現(xiàn)非失真進樣。
1）注射方式影響，如“熱針”進樣和溶劑消除進樣等。
2）進樣速度太慢、太快和進樣本身不重復(fù)等。
3）不均勻氣化。由于樣品中各組分的極性不同，沸點各異，因而氣化速度各不相同。這些導(dǎo)致沸點不同的組分到達(dá)分流點時，氣化狀態(tài)可能不完全相同。氣化不完全的組分比完全氣化的組分可能多分流一些樣品。
4）不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同，擴散速度與溫度成正比。盡量使樣品快速氣化是消除分流歧視的重要措施。
5）強極性、不穩(wěn)定樣品在襯管和隔墊表面的吸附和分解等。
6）分流比的大小影響分流歧視。一般來說，分流比越大，越有可能造成分流歧視。在樣品濃度和柱容量允許的條件下，分流比小些有利。
7）柱入口處氣體粘度的變化和溶劑重新冷凝使柱阻力變化，造成分流比改變。
消除氣相色譜儀分流歧視的措施：
1）盡量使樣品快速氣化，包括采用較高的氣化溫度和合適的襯管（添加經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃棉）。
2）初始柱溫盡可能高些。氣化溫度和柱溫差別小，樣品在氣化室經(jīng)歷的溫度梯度小，可避免氣化后的樣品發(fā)生部分冷凝。
3）安裝色譜柱時，保證柱入口端超過分流點，保證柱入口端處于氣化室襯管的中央（氣化室內(nèi)色譜柱與襯管同軸）。
盡管分流進樣有歧視問題，但仍然是GC中最常用的進樣方式。實際工作中，分流歧視很難完全消除，只要操作重現(xiàn)，一定程度的歧視是重現(xiàn)的，可通過標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來消除歧視效應(yīng)對定量準(zhǔn)確度的影響。
